まず、購入者が返品手続きできない理由を確認(テクサポに問い合わせる等)し、購入者が理由を知らない場合は、その理由を説明する事は必要でしょう。期限が切れたのか、返品不可の商品なのか、等々。

次に、rossiさん、Akubiさんが言われたように、返金手続きはAmazonの返品リクエストを経由しなくても可能で、商品を間違えた場合の「交換」もやろうと思えば不可ではありません。

なので、商品の交換か返金のどちらかを希望するかを確認し、責任を持って対応する事を約束した上で、商品を着払返送の上返金するか、交換対応をするか、希望に応じた対応をすればいいと思います。
但し、返金をする場合は、注文一覧で「注文を払い戻す」ボタンが生きている事を確認した上で行ってください。振込などAmazonを経由しない返金は厳禁です。

交換の場合、手順は規約上明記されていないので、購入者にわかりやすく手順をガイドする事が必要です。rossiさんが細かく示されていますが、配達員が必ずしも集配してくれるとは限らないので、よく確認の上自分自身で考えた上で手順をガイドしてください。

手続き上発生するリスクは出品者が負う必要があります。rossiさんは交換品を先に送付する方法を提示されていますが、商品が返送されない可能性もあります。間違えて送付した商品が高額な場合は商品の返送を受けてから返金する方法も考えられます。

心配な場合はテクサポからアドバイスを受けてください。