• ①ラベル購入で 印刷したのか？
• ②ヤマトのB2webで印刷したのか？

どちらですか？

①のラベル購入のキャンセル方法は 注文詳細画面の配送料を返金ボタンからキャンセルします。

②のB2webで印刷したなら ネコポスのラベルは破棄し
新たに宅急便の送り状を印刷すればいいです。
ドライバーや営業所でスキャンするまでは 破棄して大丈夫です。

一般的な調整の意味が分かりませんが
キャンセルボタンがあったなら 未出荷の方に注文情報があったのですか？
もしそうだとすると ラベル購入ではなかったと思いますが
注文キャンセルボタンからキャンセルされたなら 注文自体のキャンセルで
出荷前キャンセルになります。